一般的高分子链上都存在可以旋转的σ单键。原子或基团绕σ单键的旋转称作分子的内旋(rotation)。内旋可在不破坏化学键的情况下改变分子内原子或基团的空间排布，形成不同的空间异构体。这种由单键内旋造成的原子空间排布称作构象(con-for mation)。然而绕σ单键的旋转并不是自由的，会受到原子势能的限制。
在有机化学中介绍过乙烷分子的内旋： 将乙烷分子的碳-碳单键向纸面投影，规定前、后各三个氢原子处于交错位置的状态为初始状态，此时旋转角φ为0°(见图2-1)。固定前面三个氢原子，让后面三个氢原子顺时针旋转，可看到旋转60°时氢原子变化到重合位置，再旋转60°，又从重合位置变化到交 ...... （共3717字） [阅读本文]>>
合成高分子由小分子单体(monomer)聚合而成。聚合的化学过程可以是加成聚合或缩合聚合，可以是连锁聚合或逐步聚合。不论聚合机理如何，其结果都是将小分子连缀在一个庞大的分子之中，并由此产生了描述此类庞大
单体在相互连接构成聚合物的过程中，连接的方式不是整齐划一的，往往会通过不同的键接方式，形成分子链中不同立体结构的链节。所形成的链节在化学组成上是相同的，只是立体结构不同。这是高分子链中的同分异构现象，与
最简单的异构是头尾异构，常出现于乙烯基类单体(CH2＝CHX)的聚合。此类单体聚合后，就成为—CH2—CHX—形式的链节。可任意规定—CH2—一端为头，—CHX—一端为尾，反过来也可以。由于空间位阻因素
当二烯烃发生1，4聚合时，主链上含有双键，双键两侧的碳原子上又会出现一种几何异构(geometricisomerism)。按照有机化学中的规定，结构相似的基团处于双键同一侧时称为顺式(cis)构型，分处
含不对称碳的小分子会形成互为镜像的两种异构体(即R型与S型)，表现出不同的旋光性，故称为旋光异构体(opticalisomer)，如图1-11中的乳酸。乙烯基类单体聚合时，会在主链上产生不对称碳原子。由
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