2.10 相平衡与相分离
聚合物与溶剂、聚合物与聚合物能否相互溶解可通x、A2或溶度参数进行粗略判断。但欲了解两组分在整个组成范围内的混溶情况,必须从混合自由能与组成的关系进行深入分析。热力学判据ΔGm=ΔHm-TΔSm<0仅是混溶的必要条件而不是充分条件。图2-34中混合自由能ΔGm对聚合物的体积分数φ2的曲线,单纯下凹,曲线上处处∂2ΔGm/∂φ22>0。在这样的体系中任何局部的相分离都会造成自由能的上升, 故可以在任意比例形成均相。 由此,ΔGm=ΔHm-TΔSm<0与∂2ΔGm/∂φ22>0两个条件构成了体系混溶的充分条件。图2-35中的ΔGm-φ2曲线出现两个极小值,分别位于φ′2、φ′2处。这样的体系只有当组分处于两极 ...... (共3185字) [阅读本文]>>