分子量的影响实为链端的影响。链端在任何温度下都比链的中间部分有更大的活动性，故带有更多的自由体积，称为过剩自由体积。设有一样品，分子量为无穷大，其过剩自由体积为零，玻璃化温度为Tg∞。将样品中的无穷大分子打断，成为平均分子量为M的线形分子链，则单位体积样品中分子链数(ρ(NA)/M个，产生了(2ρNA)/M个链端。每个链端引入过剩自由体积θ，则样品中的过剩自由体积为(2ρθNA)/M。如图3-17所示，无穷大分子量样品在Tg∞处的自由体积分数为fg，而有限分子量样品在Tg∞处的自由体积分数为fg+(2ρθNA)/M。据等自由体积分数理论，有限分子量样品必须降低温度排出过剩自由体积(2ρθNA)/M以 ...... （共512字） [阅读本文]>>
合成高分子由小分子单体(monomer)聚合而成。聚合的化学过程可以是加成聚合或缩合聚合，可以是连锁聚合或逐步聚合。不论聚合机理如何，其结果都是将小分子连缀在一个庞大的分子之中，并由此产生了描述此类庞大
单体在相互连接构成聚合物的过程中，连接的方式不是整齐划一的，往往会通过不同的键接方式，形成分子链中不同立体结构的链节。所形成的链节在化学组成上是相同的，只是立体结构不同。这是高分子链中的同分异构现象，与
最简单的异构是头尾异构，常出现于乙烯基类单体(CH2＝CHX)的聚合。此类单体聚合后，就成为—CH2—CHX—形式的链节。可任意规定—CH2—一端为头，—CHX—一端为尾，反过来也可以。由于空间位阻因素
当二烯烃发生1，4聚合时，主链上含有双键，双键两侧的碳原子上又会出现一种几何异构(geometricisomerism)。按照有机化学中的规定，结构相似的基团处于双键同一侧时称为顺式(cis)构型，分处
含不对称碳的小分子会形成互为镜像的两种异构体(即R型与S型)，表现出不同的旋光性，故称为旋光异构体(opticalisomer)，如图1-11中的乳酸。乙烯基类单体聚合时，会在主链上产生不对称碳原子。由
上一篇