施加压力能够将部分自由体积排出聚合物。在相同的温度下，受压力的样品比常压下的自由体积分数小。由玻璃化转变的等自由体积分数假设，受压样品必须提高温度以使其自由体积分数达到常压水平，这就等于提高了玻璃化温度。
式(3-17) 规定了常压下的自由体积分数：f=fg+αf(T-Tg)。记常压下的玻璃化温度为Tg0，自由体积分数为fg，受压力ΔP时，自由体积分数为fg-κfP，κf为压缩系数。
为发生玻璃化转变，必须提高温度以增加自由体积以抵消压力的影响(图3-19)：
αf(Tg-Tg0)=κfΔP
(3-26)
在Tg0附近，可认为压缩系数与自由体积膨胀系数为常数，Tg对压力的变化率可写作：上式表明Tg随压力的变化率为压缩系数 ...... （共412字） [阅读本文]>>
合成高分子由小分子单体(monomer)聚合而成。聚合的化学过程可以是加成聚合或缩合聚合，可以是连锁聚合或逐步聚合。不论聚合机理如何，其结果都是将小分子连缀在一个庞大的分子之中，并由此产生了描述此类庞大
单体在相互连接构成聚合物的过程中，连接的方式不是整齐划一的，往往会通过不同的键接方式，形成分子链中不同立体结构的链节。所形成的链节在化学组成上是相同的，只是立体结构不同。这是高分子链中的同分异构现象，与
最简单的异构是头尾异构，常出现于乙烯基类单体(CH2＝CHX)的聚合。此类单体聚合后，就成为—CH2—CHX—形式的链节。可任意规定—CH2—一端为头，—CHX—一端为尾，反过来也可以。由于空间位阻因素
当二烯烃发生1，4聚合时，主链上含有双键，双键两侧的碳原子上又会出现一种几何异构(geometricisomerism)。按照有机化学中的规定，结构相似的基团处于双键同一侧时称为顺式(cis)构型，分处
含不对称碳的小分子会形成互为镜像的两种异构体(即R型与S型)，表现出不同的旋光性，故称为旋光异构体(opticalisomer)，如图1-11中的乳酸。乙烯基类单体聚合时，会在主链上产生不对称碳原子。由
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