五、脱水糖法
有的脱水糖具有乙氧环,这种乙氧环结构的形成和水解开裂都伴随着构型的转变,根据这种性质,应用脱水糖为中间体能由一个糖转变成另一个糖,若干种稀有的糖曾用这个方法制得。
制备具有乙氧环的糖,一般是用甲醇钠处理糖的甲苯磺酸酯或甲磺酸酯,然后水解,除去磺酸酯基。若是相邻碳原子具有羟基或酯基,并与甲苯磺酸基呈反式的关系则形成乙氧环。在形成乙氧环的过程中,连接甲苯磺酸酯基的碳原子发生构型的转变,常称为瓦尔登(Walden)转变(图3-27)。
图3-27 瓦尔登转变
若相邻碳原子不是羟基,而是酯基(如Ts),也同样生成乙氧环。脱水糖受热碱液的处理,发生水解反应,乙氧环开裂,一 ...... (共753字) [阅读本文]>>